Strukturell weisen Polyorganosiloxane folgende Eigenschaften auf:
(1) Die Si-O-Si-Bindungen der Hauptkette sind anorganisch, während die Seitenketten organische Gruppen sind, was sie zu einem typischen halb-anorganischen, halb-organischen Polymer macht.
(2) Der Bindungswinkel (∠SiOSi) der Si-O-Si-Bindungen in der Hauptkette beträgt 130 Grad –145 Grad, die Bindungslänge der Si-O-Bindungen beträgt 0,163 nm–0,164 nm und die Bindungsenergie beträgt 367,8 kJ/mol. Im Vergleich zu Kohlenstoffoxiden derselben Gruppe (Bindungswinkel ∠COC 108 Grad, C-O-Bindungslänge 0,142 nm, Bindungsenergie 357,4 kJ/mol) weisen Polysiloxane in ihrer Hauptkette einen großen Bindungswinkel, eine lange Bindungslänge und eine hohe Bindungsenergie auf.
(3) Der C-Si-O-Bindungswinkel in der Seitenkette beträgt 160 Grad und die C-Si-Bindungslänge beträgt 0,188 nm. Daher ist die Aktivierungsenergie, die erforderlich ist, damit sich die Methylgruppe in der Seitenkette um die Si-O-Bindung dreht, gering und beträgt nur 8 kJ/mol.
(4) Die Dipol---Dipol-Wechselwirkungen zwischen den Si-O-Bindungen im Polysiloxan-Rückgrat und die Wechselwirkungen zwischen den Si-CH3-Gruppen in den Seitenketten bewirken, dass das Polysiloxanmolekül in einer bestimmten --helikalen Struktur vorliegt, wobei die Methylgruppe nach außen und die Silicium---Sauerstoffbindung nach innen zeigt. Diese einzigartige Struktur führt zu schwachen Wechselwirkungen zwischen den Ketten, einem großen Molvolumen und einer niedrigen Oberflächenspannung in Polysiloxanen.
(5) Polysiloxane mit Si-H-, Si-OR- oder Si-OH-Gruppen als Seitengruppen sind alle reaktiv.
